<option id="ugqki"></option><object id="ugqki"></object>
<object id="ugqki"></object><sup id="ugqki"><noscript id="ugqki"></noscript></sup>
<acronym id="ugqki"><noscript id="ugqki"></noscript></acronym>
<sup id="ugqki"><noscript id="ugqki"></noscript></sup>
<sup id="ugqki"><noscript id="ugqki"></noscript></sup>
您好!歡迎訪(fǎng)問(wèn)衢州亦水生化工有限公司!
公司動(dòng)態(tài)list center

全國服務(wù)熱線(xiàn)

13615798822

核磁樣品處理非水溶劑四甲基硅烷

作者:http://www.cthn.net 發(fā)布時(shí)間:23-01-19 點(diǎn)擊:457

常用內標物

氫譜:非水溶劑四甲基硅烷(TMS)水溶液為2,2-二甲基戊硅烷-5-磺酸鈉(DSS)

碳譜:四甲基硅烷(TMS)或者氘代試劑中的碳峰

TMS優(yōu)點(diǎn):

TMS分子中12個(gè)1H處于完全相同的化學(xué)環(huán)境,只產(chǎn)生一個(gè)尖峰,少量的TMS即可測出NMR信號;屏蔽強烈,共振吸收峰位于譜圖最右端。與有機化合物中的1H峰不重疊;化學(xué)惰性;易溶于有機溶劑;沸點(diǎn)低(27℃),樣品易回收。


硼譜:乙醚三氟化硼或者三甲氧基硼

磷譜:85%磷酸(但只能作為外標)

鋰譜:4M高氯酸鋰溶液

鈉譜:1M氯化鈉溶液

硅譜:四甲基硅烷,但在低頻區則用四乙基正硅酸酯

常用同位素核有關(guān)物理參數

a 磁旋比的單位是107弧度/特斯拉/秒

b 共振頻率以1H頻率為100MHz作參考

c 檢測靈敏度以1H為1作為參考,并考慮了同位素的天然豐度。


請大家記?。簾o(wú)論內標還是外標,實(shí)際化學(xué)位移值隨溫度變化而變化,而標準物本身就受溫度的影響。如溫度每改變30K,TMS質(zhì)子共振信號將變化0.1 ppm。因此,如果做變溫試驗,最好標明詳細的實(shí)驗過(guò)程。

準備樣品



1.  首要的是保證產(chǎn)物的純度,雜質(zhì)峰肯定讓你的圖不好看。

2. 拿住樣品管是要拿住上部。

3.  實(shí)驗過(guò)程中的溶劑殘留也是影響圖譜質(zhì)量的很大因素。常見(jiàn)的有石油 醚、乙酸乙酯等溶劑。

4. 對于氫譜,3 到 10 毫克樣品足夠。對于分子量較大的樣品,有時(shí)需要濃度 更大的溶液。但濃度太大會(huì )因飽和或者粘度增加而降低分辨率。

5. 對于碳譜和雜核 譜,樣品濃度至少為氫譜的 5 倍(一般在 100 毫克左右)。

6. 對于二維實(shí)驗,為了獲得較好的信噪比,樣品濃度必須夠。根據經(jīng)驗,25 毫克樣品足以完成所有實(shí)驗,包括氫碳相關(guān) HMBC 實(shí)驗。如果樣品只有 1 到 5 毫克,只能完成同核氫氫相關(guān)實(shí)驗,與碳相關(guān)的實(shí)驗至少需要過(guò)夜。保持樣品高度或者體積一致。這將減少換樣品后的勻場(chǎng)時(shí)間。對于 5 毫米核 磁管,樣品體積應為 0.6 毫升或者樣品高度為 4 厘米。

7. 保持樣品高度或者體積一致。這將減少換樣品后的勻場(chǎng)時(shí)間。

8. 蓋上樣品管,使用封口膜密封減少蒸發(fā)。

選擇合適的氘代溶劑



譜議靠氘信號鎖場(chǎng)和勻場(chǎng),一般要求:惰性,低沸點(diǎn),價(jià)格盡量便宜首要規則,氘代原子越多,價(jià)格越高。

溶解度:越大越好,以增加實(shí)驗的靈敏度。

溶劑信號對樣品的干擾:越小越好,盡量不與譜峰范圍重疊。

溫度可靠性:在實(shí)驗溫度下不會(huì )揮發(fā)或凝固,溶解度不會(huì )受太大影響。比如,D6-DMSO凝固點(diǎn)18.4度,如果實(shí)驗室不是恒溫的,冬天凝固很正常溫度低會(huì )發(fā)生凝固。

粘滯性:粘滯性越小,分辨率越好

水含量:幾乎所有核磁溶劑里都有痕量或更多的水,水的存在會(huì )降低譜圖的質(zhì)量。

帶活潑氫的試樣盡量選擇不含活潑氫的試劑,避免該峰因氫氘交換而無(wú) 法在圖譜中表現出來(lái)

適當的芳香氘代溶劑有可能簡(jiǎn)化圖譜

所需樣品量

在核磁共振實(shí)驗中,樣品的量控制也是一門(mén)學(xué)問(wèn),有的產(chǎn)品是多步合成的,很寶貴,例如全合成產(chǎn)品。對于氫譜,3到10毫克樣品足夠。對于分子量較大的樣品,有時(shí)需要濃度更大的溶液。但濃度太大會(huì )因飽和或者粘度增加而降低分辨率。對于碳譜和雜核,樣品濃度至少為氫譜的5倍(一般在20-500毫克左右)。

對于二維實(shí)驗,為了獲得較好的信噪比,樣品濃度必須夠。根據經(jīng)驗,25毫克樣品足以完成所有實(shí)驗,包括氫碳相關(guān)HMBC實(shí)驗。如果樣品只有1到5毫克,只能完成均核氫氫相關(guān)實(shí)驗,是與碳相關(guān)的實(shí)驗至少需要過(guò)夜。保持樣品高度或者體積一致。這將減少換樣品后的勻場(chǎng)時(shí)間。對于5毫米核磁管,樣品體積應為0.6毫升或者樣品高度為4厘米。


關(guān)于樣品純化和譜圖處理

要想圖譜漂亮,首要的是保證產(chǎn)物的純度,雜質(zhì)峰肯定讓你的圖不好看。

1. 過(guò)柱子,過(guò)柱子,重要的事情說(shuō)三遍。再好分都過(guò)根柱子,過(guò)柱子的時(shí)候勤換瓶子,產(chǎn)物點(diǎn)分幾瓶接,取中間的旋干送核磁。

2. 過(guò)柱子的溶劑最好重蒸再用。國產(chǎn)石油醚里無(wú)法通過(guò)旋蒸除去的低極性、高沸點(diǎn)雜質(zhì)在過(guò)柱子的過(guò)程中會(huì )混到產(chǎn)物當中,讓你生不如死,都不知道怎么從產(chǎn)物里把這些個(gè)破玩意除掉,怎么打都是雜質(zhì)。(最實(shí)用和重要的一條)

3. 國外正己烷多一點(diǎn),可以的話(huà)用正己烷,正己烷相對而言比較干凈...

4. 防濺球用棉花堵起來(lái)(防止旋完放氣的時(shí)候壓力升太快固體噴了)

5. 產(chǎn)物注意干燥后再打核磁,不干燥的話(huà)殘余溶劑和水分就會(huì )出雜峰。氘代溶劑里有水出個(gè)峰很正常,但被產(chǎn)物里的水混進(jìn)去以后水峰變得巨高,那就痛苦了……

6. 產(chǎn)物旋蒸后可以考慮最后用真空泵抽一下,這樣會(huì )使溶劑峰更低。二氯石油醚,那么抽個(gè)半小時(shí)就差不多沒(méi)了;如果有乙酸乙酯,DMF,乙腈甲醇等沸點(diǎn)比較高的溶劑,先高溫把溶劑旋干凈,然后趁熱抽,再常溫抽幾個(gè)小時(shí),基本上溶劑峰就沒(méi)了。水峰一般也比較容易抽沒(méi)。

7. 注意潛在的油脂類(lèi)雜質(zhì):如果東西比較少,處理的時(shí)候又不太注意,在氫譜上位移1.2和0.8會(huì )有兩個(gè)油脂的雜峰,很影響美觀(guān)。這種情況一般可以用石油醚洗兩次產(chǎn)物,然后抽干,油脂大部分會(huì )被石油醚洗掉。

8.  氘代試劑平時(shí)可以放在干燥箱里,防止引入水分。

9. 取氘代溶劑記得用玻璃吸管,不要用塑料吸管,有些人喜歡用塑料洗瓶的溶劑來(lái)溶解瓶口粘到的樣品什么的,這是非常非常不可取的。

10. 打核磁的量不要加得太少或者太多,10mg左右比較合適,少于2mg雜質(zhì)峰和各種溶劑峰會(huì )讓你生無(wú)可戀。 碳譜越多越好(但幾十毫克足夠了)如果不夠的話(huà)就提交500M核磁多掃幾個(gè)小時(shí)。

11. 選擇合適的氘代試劑,一方面氘代試劑的峰不能跟產(chǎn)物峰重合,如果想要很漂亮的峰的話(huà),氘代試劑的峰和產(chǎn)物峰距離最好稍微大一些,不要影響到產(chǎn)物峰的積分;另一方面,對產(chǎn)物要有足夠的溶解度,如果產(chǎn)物溶得不好,掃出來(lái)的產(chǎn)物峰信號弱,要在軟件里拼命拉高才能看見(jiàn)的話(huà),那個(gè)圖的基線(xiàn)部分會(huì )無(wú)比的丑陋。

12. 最后是核磁的圖像處理,我以前處理的時(shí)候會(huì )把線(xiàn)條從暗紅色換成黑色,然后加粗,感覺(jué)看起來(lái)要 光滑平整一些,好看。不過(guò)我很懶,鑒于文章里放核磁圖譜除了增加引用以外沒(méi)啥用,我都懶得在文章里放圖,自己看著(zhù)沒(méi)問(wèn)題就行了。文章里只放峰位和幾重峰和積分相關(guān)的數據。

相關(guān)資訊
?
国产精品久久久久久久9999_丰满女人又爽又紧又丰满_午夜亚洲AV永久无码精品_99蜜桃在线观看免费视频网站